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Santiago de Alvear fue un empresario bodeguero montillano. Fue hijo de Diego de Alvear y Escalera, emprendedor que había nacido en 1697 en Fuente Obejuna (Córdoba). Se trasladó a Montilla en 1729, en donde adquirió viñedos y fundó las bodegas Alvear.
Fue padre de Diego de Alvear y Ponce de León, nacido en Montilla en 1743.