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Rafael de Alvear y Ponce de León (Montilla c. 1745) fue Capitán de fragata.
Era hijo de Santiago de Alvear, y nieto de Diego de Alvear y Escalera, nacido en 1697 en Fuente Obejuna (Córdoba) y trasladado a Montilla (Córdoba) en 1729, en donde adquirió viñedos y fundó las bodegas "Alvear".
Hermano de Diego de Alvear y Ponce de León (1743), fue padre de Agustín de Alvear y Castilla.